Ⅲ期 第４回 アルコールの構造決定

こんにちは～　(*^_^*)/

今日は風が強かったですねー。
昔は、この乾燥した強い風(空っ風)で、東京(江戸)は、しばしば大火事になったんですよねぇ。
「火事と喧嘩は江戸の花」っていう言葉があるくらいですから･･･
フェーン現象ですね。

さて、
有機化合物の構造決定では、
システマティックつまり理論的に組織化･系統化された手法で問題に取り組む事が必要です。

まず、
Step１．分子式　を分析しましょう。
　①　不飽和度の計算　不飽和度Ｕは(π結合)または(環状構造)の数を表す数値で
　　　　　　　　　　　官能基や構造を考える場合の目安になります。
　②　分子式のタイプ　酸素の数，不飽和度などから、分子のタイプを考えます。
　　　　　　　　　　炭素と水素のみ　＝ 炭化水素
　　　　　　　　　　酸素が１個，不飽和度が０　＝ アルコール，エーテル
　　　　　　　　　　酸素が２個，不飽和度が１　＝　エステル，カルボン酸　が多い
　　　　　　　　　　その他
　③　炭素数　　　　　炭素が５個以下であれば、全ての異性体を書き出した方が
　　　　　　　　　　　問題を解くのが早いです。

Step２．官能基の決定　をしましょう。
　今回は、酸素を１個含む不飽和度０の化合物の構造決定について考えます。
　①　ナトリウムNaとの反応
　　　　　　　　　　　する(水素を発生)　＝　ヒドロキシ(ル)基を有するアルコール
　　　　　　　　　　　しなし　＝　ヒドロキシ(ル)基を持たないエーテル
　　　　　まず、アルコールかエーテルかを見分けます。
　　　　　エーテルなら、全ての異性体を書き出して、問題にあわせて答えを書きます。
　②　二クロム酸カリウムでの酸化
　　　　　　　　　　　されない　＝　第３アルコール
　　　　　C4なら2-メチル2-プロパノール，C5なら2-メチル2-ブタノールしかありません。
　③　酸化生成物の性質
　　　　　　　　　　　還元性あり or 酸性物質が生成　＝　第１アルコール
　　　　　　　　　　　還元性のない中性物質　＝　第２アルコール
　　　　　還元性がある(銀鏡反応やフェーリング反応が陽性)のはアルデヒドです。
　　　　　酸化により生じる酸性物質はカルボン酸です。

　④　ヨウ素と水酸化ナトリウム水溶液とともに加熱
　　　　　　　　　　　黄色結晶析出　＝　CH3-CH(OH)-の構造有り
　　　　　黄色の固体はヨードホルム(トリヨードメタン)です。
　　　　　C4なら2-ブタノール，C5なら2-ペンタノールと3-メチル2-ブタノールが
　　　　　該当する物質(どちらも第２アルコール)です。
　　　　　ちなみに、C5の第２アルコールのうち、ヨードホルム反応陰性なのは、
　　　　　3-ペンタノールだけです。
　⑤　沸点
　　　　　異性体の中で最も沸点が高いのは、直鎖で末端に官能基がついている構造です。
　　　　　C5では、1-ペンタノールになります。
　⑥　分子内脱水(濃硫酸と加熱)
　　　　　　　　　　　しない　＝　ヒドロキシ(ル)基の付く炭素の隣の炭素に水素がない
　　　　　分子内脱水は、ヒドロキシ(ル)基とヒドロキシ(ル)基のついた炭素の
　　　　　隣の炭素についている水素が水分子になって脱離して、二重結合が生じる
　　　　　反応です。
　　　　　C5で該当するのは2,2-ジメチル 1-プロパノールです。

このように、ポイントを抑えていけば、短時間で全ての構造を決定する事が可能です。
他にも、キーワードがありますので、問題演習を通じて解き方を体得していきましょう。

構造決定は、得意になるほど解答時間の短縮できる、勉強の時間の投資価値のある分野です。

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